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13 abril 2021

SÍLICE CRISTALINA EN ABSORBENTES MINERALES. ¿CUÁLES SON LOS PELIGROS? ¿CÓMO SE PUEDEN EVITAR?

La sílice cristalina es un material cancerígeno presente en todos los absorbentes minerales convencionales, como la tierra de diatomeas. La exposición repetida al polvo de sílice cristalina puede provocar silicosis, una enfermedad profesional potencialmente letal.
trabajador esparciendo un absorbente mineral a base de sílice cristalina en la carretera

¿Qué es la sílice cristalina?

La sílice cristalina (o dióxido de silicio cristalino, SiO2) es un mineral que se encuentra de forma natural en la corteza terrestre; las tres formas principales son el cuarzo, la cristobalita y la tridimita. La sílice cristalina, especialmente el cuarzo, está presente en muchas rocas (arenisca, granito, arena, etc.) en concentraciones variables. La arena está formada casi exclusivamente por cuarzo y, por tanto, es una fuente de sílice cristalina.

Esta forma particular de sílice tiene una estructura tridimensional que forma dominios cristalinos, lo que significa que, a escala microscópica, se pueden observar cristales.

¿Cuál es la diferencia con la sílice amorfa o los silicatos?

La sílice amorfa también es un compuesto con la fórmula SiO2, pero la disposición de los átomos entre ellos es más caótica: A escala microscópica, estos no forman una estructura bien dispuesta y no tienen un orden particular.
Figura 1: Modelo que representa la sílice cristalina a la izquierda y la sílice amorfa a la derecha.
Esta diferencia en la estructura tendrá un fuerte impacto en la toxicidad de la sílice. Por lo tanto, es importante comprobar el tipo de sílice utilizado. Los diferentes tipos de sílice se presentan en la Tabla 2.

Los silicatos (sodio, calcio, magnesio, potasio…) son derivados de la sílice. Los grupos SiO2 están unidos a otros átomos: Al, Ca, Mg, K… No representan la misma entidad química y, por tanto, su toxicidad es diferente.

El caso especial de la tierra de diatomeas:

Las diatomeas son algas acuáticas microscópicas cuyo esqueleto externo está compuesto de sílice porosa que absorben de su entorno. La tierra de diatomeas, también conocida como diatomita y kieselguhr, es un mineral compuesto por los restos esqueléticos de estas diatomeas.
Figura 2 : Esqueleto externo de varias diatomeas

La tierra de diatomeas natural está compuesta principalmente por sílice amorfa, pero puede contener sílice cristalina. Existen diferentes grados de tierra de diatomeas que contienen más o menos sílice cristalina en función del tratamiento al que hayan sido sometidas:

Grado natural: Los productos de calidad natural se secan a temperaturas relativamente bajas. Estos productos de grado natural están compuestos principalmente por sílice amorfa, pero pueden contener hasta un 3 % de forma cristalina natural1.

Grado de calcinación: Los productos calcinados se secan a temperaturas más elevadas, normalmente en torno a los 1000 °C. Bajo el efecto de este calor, parte de la sílice amorfa puede sufrir una transformación cristalográfica para formar sílice cristalina, principalmente en forma de cristobalita. Como resultado, la diatomita calcinada puede contener hasta un 70 % de forma cristalina.2

A pesar de su aspecto estético y de su origen natural, hay que desconfiar de las tierras de diatomeas, que pueden ser una fuente importante de sílice cristalina.

¿Dónde se encuentra la sílice cristalina?

En la Tabla3 se muestran los diferentes tipos de sílice amorfa y cristalina que existen. El nombre de sílice o diatomita suele ser confuso, y el número CAS es una buena forma de identificar si se trata de sílice amorfa o cristalina.
Source Amorphous Silica Crystalline silica
Natural Mineral / α-Quartz
/ Quartz (CAS 14808-60-7)
/ Cristobalite (CAS 14464-46-1)
/ Tridymite (CAS 15468-32-3)
Biogenic Diatomaceous earth (Kieselguhr, CAS 61790-53-2) Crystalline silica content <3%
Calcinated diatomaceous earth (CAS 91053-39-3) Crystalline silica content 0-40%
Flux-calcinated diatomaceous earth (CAS 68855-54-9) Crystalline silica content up to 70%
Synthetic Synthesis Fumed silica (CAS 112945-52-5) /
Silica gel (CAS 112926-00-8) /
Precipitated silica (CAS 112926-00-8) /
Colloidal silica /
Fused silica / Electric arc silica /
By-product Silica fumes (CAS 69012-64-2): partial transformation into cristobalite
Fused silica (CAS 60676-86-0)

¿Cuáles son las consecuencias para la salud?

La exposición a la sílice cristalina se produce principalmente por inhalación. Para utilizarla como absorbente, granulada o rellena en los materiales de construcción, la sílice debe ser primero molida o triturada. Es durante esta etapa cuando se forman las partículas finas.

Estas finas partículas se pueden inhalar con facilidad y causar ciertas enfermedades o disfunciones del organismo, siendo las más importantes la silicosis y el cáncer broncopulmonar.

La silicosis crónica es una enfermedad pulmonar fibrosa, progresiva y potencialmente letal con síntomas de insuficiencia respiratoria, falta de aire, fatiga y dolor en el pecho. La silicosis se produce específicamente por la inhalación de sílice en forma cristalina. El único tratamiento existente en la actualidad es el trasplante de pulmón. La silicosis puede ser reconocida como una enfermedad profesional.

Una vez diagnosticada la silicosis, la progresión de la enfermedad continúa, incluso en ausencia de exposición adicional.

Numerosos estudios en poblaciones profesionales han demostrado una relación entre la inhalación de sílice cristalina y el cáncer broncopulmonar. La Agencia Internacional de Investigación sobre el Cáncer (IARC, por sus siglas en inglés) llegó a la conclusión de que había suficientes pruebas de carcinogenicidad en humanos y animales para clasificar la sílice cristalina como carcinógeno humano definitivo (Grupo 1) desde 1997. 4

El mecanismo de carcinogenicidad de las partículas de dióxido de silicio cristalino aún no se ha establecido con certeza. De acuerdo con la IARC, la hipótesis preferida para el modo de acción es la genotoxicidad indirecta inducida por la disminución de la capacidad de los alvéolos pulmonares para eliminar las partículas de sílice cristalina, lo que provoca una inflamación pulmonar persistente.

Otras patologías respiratorias:

Numerosos estudios indican que la exposición profesional a esta forma de sílice está asociada a enfermedades respiratorias no malignas distintas de la silicosis. Según la Administración de Seguridad y Salud Ocupacional (OSHA, por sus siglas en inglés), la exposición a la sílice cristalina respirable aumenta el riesgo de bronquitis crónica y deterioro de la función pulmonar.

Actualización de la normativa:

En Francia: Los límites reglamentarios de exposición profesional durante 8 horas (VLEP 8h) están fijados por el Código del Trabajo francés 5 para las tres formas de sílice cristalina: para el cuarzo a 0,1 mg.m-3, para la cristobalita y la tridimita a 0,05 mg.m-3.

En su dictamen de abril de 2019, ANSES indica que el VLEP-8h de 0,1 mg.m-3 no es suficientemente protector y aconseja revisar estos VLEP para la sílice cristalina teniendo en cuenta los riesgos para la salud. Por lo tanto, es de esperar una disminución de estos VLEP en un futuro próximo.

En el ámbito europeo: Hasta la fecha, según el CLP 6, la sílice cristalina no tiene una clasificación ni un etiquetado armonizados. De hecho, se consideró que no era necesario trabajar en esta clasificación en este momento, ya que la Directiva 2017/2398 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 12 de diciembre de 2017, ya ha clasificado como cancerígenos tipo 7 los "Trabajos con exposición a polvo de sílice cristalina respirable procedente de procesos de trabajo".

Los trabajos realizados por las empresas de tierras de diatomeas han demostrado que el etiquetado es conveniente cuando hay partículas de sílice cristalina fina en un producto de tipo 8 para reflejar el peligro de silicosis.

Percentage of fine particules of cristalline silicaLabellingDanger
Greater than or equal to 10%ghs-human-health-iconSto re 1 : Specific toxicity for lungs after long-term exposure
Between 1 and 10%ghs-human-health-iconSto re 2 : Specific toxicity for lungs after long-term exposure
Less than 1%NoneNone
Se ha definido un valor límite para el "polvo de sílice cristalina respirable" de 0,1 mg.m-3 a lo largo de 8 horas, independientemente del polimorfo de esta sílice.

EE. UU.: La OSHA estableció un VLEP-8h de 0,05 mg.m-3 para la sílice cristalina respirable en 2016 y propuso 0,025 mg.m-3 como valor de acción.

¿Qué protecciones son necesarias en la gestión de vertidos?

empleados que vierten polvo absorbente como polycaptor o trivorex en la carretera
La mayoría de los absorbentes utilizados tradicionalmente para limpiar vertidos o fugas de productos industriales peligrosos son absorbentes minerales, como la tierra de diatomeas o la sepiolita. Por ese motivo, contienen una proporción de sílice cristalina que pueden inhalarlos operarios al aplicar el absorbente o al recogerlo. Para limitar los riesgos de exposición de los trabajadores al polvo de sílice cancerígeno, se recomienda el uso de absorbentes que no contengan sílice cristalina. Por ello, todos los absorbentes desarrollados por el laboratorio PREVOR están libres de sílice cristalina.
4 kg Eimer Polycaptor® Universal-Absorptionsmittel

Para gestionar los vertidos de líquidos comunes, como aceites, hidrocarburos, disolventes, líquidos acuosos, recomendamos el uso del absorbente de secado POLYCAPTOR®.

10kg bucket of Trivorex® multi-purpose neutralizing absorbent

Para gestionar los vertidos de productos químicos corrosivos, como los ácidos o las bases fuertes, recomendamos el uso de un absorbente neutralizante para eliminar el peligro químico, como el absorbente neutralizante TRIVOREX®.

1 ANSES, basado en la audiencia de Matériaux Industriels France por ANSES en 2016, 2019
2 INRS 2007
3 INRS 2007
4 International Agency for Reseach on Cancer (IARC – CIRC en Français), Monographs Volume 100C.
5 Código del Trabajo, artículo R4412-149.
6 Reglamento (CE) n.º 1272/2008 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 16 de diciembre de 2008, sobre clasificación, etiquetado y envasado de sustancias y mezclas.
7 Sitio web de la ECHA
8 I. International Diatomite Producers Association, A Guide to Safe Handling of Diatomaceous Earth products.

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